除某些原料外,大部分用作耐火砖骨料的原料都需经过高温煅烧(如表所列)。原料煅烧时产生一系列物理化学反应,对改善耐火砖的成分、矿物组成和组织结构,保证耐火砖的体积稳定性及外观尺寸的准确性都有十分重要的作用。表征物料烧结的指标有显气孔率、体积密度、吸水率等。
原料煅烧的最终目的是希望达到烧结。烧结是在高温中进行的,物料开始烧结的温度常与质点开始迁移的温度是一致的。烧结过程中常可或多或少出现液相。液相烧结与固相烧结的动力都是表面张力(或表面能)。烧结过程大致可分为三个阶段:
1、颗粒重新排列 产生在烧结过程中的少量液相包裹在颗粒的表面,并在两颗粒接触处形成颈部;
2、颗粒溶解沉析 原料中的固相与液相化学性质相似,液相湿润性好,对固相有一定的溶解能力。当烧结进行到一定程度才开始有溶解沉析现象发生;
3、颗粒成长 颗粒之间的胶结,液相填充孔隙,不同曲面间溶解沉析继续进行。
原料的纯度与烧结是一对矛盾。原料愈纯,烧结愈困难。例如高纯天然白云石真正烧结需要1750℃以上的高温:而经提纯的高纯镁砂,需1900~2000℃以上才能烧结。这显然给原料的煅烧设备、燃料消耗等带来一系列问题。此外,母盐假象也影响原料的烧结,例如我国辽东半岛菱镁矿较之山东半岛的菱镁矿难于烧结,乃前者母盐假象明显较多所致。因而人们研究采用多种方法来促进耐火砖原料的烧结。
1、降低物料的粒度
一般来说,原料越细,其比面积越大,表面能也越高,粉体表面及其内部出现的晶格缺陷也就越多。粉体活性高,增加了烧结推动力,缩短了原子扩散距离,提高了颗粒在液相中的溶解度。表
2、活化烧结与二步煅烧
活化烧结即通过增加原料的活性而使其容易烧结。降低原料粒度其实也是一种活。但是单靠机械方法来降低原料粒度是有限的,而且能量消耗也大大增加。采用化学方法也能提高物料的活性,如在碱性耐火原料中广泛使用的二步煅烧法,即轻烧—压球(制坯)—死烧, 就非常有效。
二步煅烧法中,轻烧的目的在于活化晶格。比如菱镁矿的轻烧,在600℃出现等轴晶系方镁石,650℃时非等轴晶系方镁石出现,等轴晶系方镁石逐渐消失,850℃时完全消失。这些方镁石的晶格缺陷较多,活性高,在高温下扩散作用强,促进烧结。轻烧温度对原料的活性影响很大,它直接关系到最终熟料(如铝矾土)的烧结温度与体积密度。对于已确定的物料,总有一个最佳的轻烧温度。轻烧温度过高会使结晶度增加,晶粒变大,比表面积和活性下降;温度过低则可能有残留的未分解的母盐存在而妨碍烧结。
二步煅烧法不但为制备高纯高密度镁砂、合成镁白云石砂开辟了新途径,而且对其它难以致密化的原料烧结作用也很大。堇青石烧结范围狭窄,约30℃左右,以高岭土、滑石和氧化铝为原料煅烧合成堇青石过程中有大量结构水排出,烧结体易形成多孔结构,要得到致密高纯度的合成堇青石熟料十分困难。研究发现,在1000℃×4h小时的条件下对配料进行轻烧,即可产生约25%的结晶程度较差的堇青石。再在1390~1450℃下烧结即可得到性能良好的堇青石熟料,对提高堇青石窑具性能十分明显。
二步煅烧与一次烧结相比,其工艺过程复杂,燃料消耗大,成本高。因而对于纯度不高或者结晶水量与煅烧后产生气体量不大的原料,不必强调采用二步煅烧工艺。
3、添加物促进烧结在目前耐火砖原材料的烧结研究中广泛应用。在固相烧结中,少量添加剂可与烧结相生成固溶体,促进缺陷增加而加速烧结;在有液相参加的烧结中,添加剂能改善液相的性质而促进烧结。对已确定的原料,选择何种添加剂,关键看添加剂能否起到以下几方面的作用:
a、与烧结相形成固溶体;
b、与烧结相形成化合物;
c、与烧结相形成液相;
d、阻止多晶转变;
e、扩大烧结温度范围。
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