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耐火材料行业动态

炼钢用耐火材料

  炼钢用耐火材料
     世界上炼钢主要是转炉炼钢、电弧炉炼钢。转炉炼钢占70%以上,电弧炉炼钢正在发展,随着废钢资源增加和电弧炉技术的发展和成熟,电弧炉炼钢的比例在增加,在发达国家已达%以上,而工业化程度低的国家,废钢资源贫乏而电弧炉炼钢比例较低。
    转炉是以铁水和废钢为原料,经过造渣、吹氧等脱除碳,以炼得符合要求的钢水。
  氧气转炉炉衬用耐火材料各国不尽相同,我国和日本倾向全部用不同品位的镁炭砖,欧洲国家采用沥青结合的镁炭砖,含碳白云石(或镁白云石)砖综合砌炉。转炉各部位受到不同条件的侵蚀,所要求选用的镁炭砖也不同。在炉帽应该使用高抗氧化和高强的镁炭砖为好;对于转炉耳轴区,要求碳含量16%~18%的高强高耐侵蚀的镁炭砖;对于渣线,选用优质高抗侵蚀的镁炭砖;对于装料侧,用高抗侵蚀和抗热震的高强镁炭砖;出钢口用高强、高抗氧化的镁炭砖。
  目前转炉修补维护的主要措施有:(1)对于前后大面,用镁炭质热自流修补料定期进行修补,对于耳轴和其他部位进行采用镁质喷补料进行喷补;(2)溅渣护炉。
    电炉主要是以废钢为主要原料而进行炼钢的。把废钢、石灰等加入到炉内,通电时,在电极与废钢之间发生电弧而加热炉料,进行一系列的冶金化学反应,把废钢炼成钢。电炉主要有直流电弧炉、交流电弧炉和感应炉等。
  A 直流电弧炉用耐火材料
    直流电弧炉有三种基本类型,即ABB、Clecim和GHH,不同类型的直流电弧炉是根据底电极结构不同来划分的,这说明了底电极的重要性。ABB类型的直流电弧炉的底电极是用导电耐火材料进行导电的,底表面风冷却;而GHH是底埋设了很多小钢针(直径20—50mm的细钢棒),底表面也是风冷却;而Clecim的底电极是1—4根粗钢棒,并且下端用铜水冷套冷却。
  在这三种类型的基础上,发展了钢片型、喷水冷却底电极钢棒型以及钢棒和铜棒复合底电极型等多种形式。
  直流电弧炉底电极的寿命,实质上是耐火材料的寿命。对于Clecim底电极,电极套砖有镁质的、镁碳质的、镁铝质的和镁铬质的耐火材料。欧洲一般用无碳的碱性砖,而日本认为热震稳定性是极大问题,应该用高碳含量的镁炭砖。为了进一步提高套桶砖的抗热震性和抗侵蚀性,欧洲开始使用镁铝尖晶石材料和镁铬砖。Clecim底电极是依靠热补来维持高寿命的,因此修补料和施工效果是极其关键的,目前使用的修补料主要为镁质干式捣打料。
  对于钢针或钢片底电极导电型的直流电弧炉,钢针或钢片之间用干式料的多,也有做成预制件的,主要为镁质耐火材料。为提高寿命,现在日本有用MgO-C材料的。靠提高耐火材料的性能而大幅度提高底电极的寿命是不可能的。因此,近年来国外开展了热补工作,所用的热补料要求是导电耐火材料(把导电钢针和钢片埋住),主要有镁铁导电捣打料、镁碳质导电捣打料、镁钙碳质导电捣打料。
  B 交流电弧炉用耐火材料
    交流电弧的炉底用耐火材料早期用沥青焦油镁砂或卤水镁砂打结料捣打成了炉底,随后更多地使用镁砖和低档次的镁炭砖砌筑炉底,到20世纪90年代,我国开始使用炉底镁钙铁系干式振动捣打料。它施工简单、方便,不用烘烤,施工好后,可以直接炼钢投入使用。该材料是镁钙铁系干式振动捣打料。利用它含的低熔点的铁酸钙,在升温到1200。12以上时,能快速烧结产生强度。在钢水的液压下能快速烧结收缩,其收缩达4%~5%,体积密度增加到3.0g/以上,具有特别好的抗侵蚀性和良好的使用结果。
  一般小电弧炉炉墙用耐火材料主要用沥青镁砖、镁炭砖、镁砂补炉料。对于超高功率大电炉,电炉墙用优质镁炭砖,特别是渣线和热点用性能非常高的优质镁炭砖,炉墙修补主要采用的是镁质喷补料。它的作用是保温和保护环境,以防止粉尘外逸。在2000。C以上电弧光辐射和电极拔出和插入时对电弧炉盖三角区产生强烈的热震和熔蚀,产生很大的热应力进一步促进了三角区的电极孔表面和下部出现逐层剥落,这是电弧炉盖破坏的主要原因。
  小电弧炉炉顶一般用烧成高铝砖,其使用寿命一般在60~120炉次范围内。近年来,出现了不烧高铝砖,高铝浇注料预制件,使用寿命有的达到了150炉次以上;同时节约了能源和施了不烧高铝砖,高铝浇注料预制件,使用寿命有的达到了150炉次I;2Y_;同时节约了能源和施工简单,减少了劳动强度。因此高铝预制件的炉盖逐步占据了主要位置,高铝砖使用比例越来越少。
  高功率、超高功率电弧炉顶电极三角区用刚玉质、铬刚玉质和刚玉镁质的浇注料和预制件。外围顶一般用烧成高铝砖或不烧高铝砖,镁砖以及镁铬砖。
  出钢槽,一般采用侧式出钢槽,我国普遍采用高铝质,蜡石质,镁质等不定形捣打料或浇注料预制的整体出钢槽,也有用镁炭砖,碳化硅砖砌筑。
  20世纪80年代开发的炉底偏心出钢口。由倾动式出钢改为固定式出钢,出钢口砖为沥青浸渍烧成镁砖,管砖为镁炭砖,端部为Al2O3-SiC-C砖或镁炭砖。常用以镁橄榄石为基质的粗砂作为引流料。
    一般感应炉比电弧炉小,主要用来冶炼铸件和某些精密铸件用钢。近年来也有用它来冶炼不锈钢的,它用耐火材料比较简单,一般都是打结料。对于熔化铸铁的感应炉一般用石英质打结料,当冶炼某些精密铸件的钢时,就用镁质、铝镁质、镁铬质和刚玉尖晶石质的干式打结料,也有使用硅铝系捣打料,也有一些感应炉使用做好的现成坩埚。即在要开感应炉时,把做好的坩埚放在感应炉内,坩埚与感应线圈之间的间隙用干式打结料打实,这种方法更换方便,能提高设备的利用率。
    钢包的作用是承接上游炼钢炉的钢水,把钢水运送到炉外精炼设备或浇钢现场。钢包不但有模铸钢包和连铸钢包之分,还有电炉钢包和转炉钢包之分,使用条件不同,所用耐火材料以及施工方法也不一样。
  一般钢包永久层外面都有一层保温层,所用耐火材料有黏土砖,叶蜡石砖和保温板,如硅酸钙保温板等;永久层主要用轻质高铝浇注料。
  电炉连铸钢包的工作层一般选用砖砌包衬。渣线用镁炭砖,而熔池(包括壁和底)一般用铝镁炭砖或镁炭砖,而欧洲等一些钢厂用碳结合的不烧镁钙质砖。
  对于小转炉钢包工作衬,一般选用矾土.尖晶石的整体衬,有的并进行修补。
  对于中型和大型钢包,一般不用矾土镁质浇注料,而用刚玉镁质浇注料或刚玉铝镁尖晶石质浇注料作为包壁和底工作层的耐火材料,渣线通用镁炭砖砌筑。
    随着钢铁冶金技术的发展,市场竞争加剧,对优质钢的要求越来越高。为了适应洁净钢的发展和满足用户的要求,炉外精炼比例越来越高。因此,满足洁净钢生产要求的炉外精炼用耐火材料的比例也越来越高。
    AOD炉主要冶炼不锈钢。世界上不锈钢的75%是由AOD炉冶炼出来的。对于AOD炉,一般采用镁铬砖。由于镁铬砖生产工艺复杂,要超高温烧成,能耗大,成本高,特别是有环境污染问题,因此,镁铬砖逐步被镁钙砖所取代。
    VOD是真空吹氧脱碳的英文缩写。即这种炉后精炼设备是对钢水进行真空脱气、吹氧脱碳处理。VOD渣线一般用再结合或预反应镁铬砖,而包壁用低档次的镁铬砖。在欧洲普遍使用资源丰富的白云石质耐火材料,渣线用超高温烧成的镁白云石砖,包壁用低档次的烧成镁白云石砖或沥青结合的不烧镁白云石砖。VOD炉熔池用耐火材料发展的另一个趋势是用铝镁系浇注料或预制件,它彻底消除了炉衬内的碳所带来的不利影响。
    LF炉是把转炉、电弧炉炼钢出来的钢水,经过加合成渣、合金元素,喂丝,吹氩和加热等把钢水进一步脱氧、脱硫和去除非金属夹杂的炉外精炼设备。LF炉渣线和熔池的耐火材料主要有镁炭砖、铝镁炭砖和镁铬砖,熔池底也有用刚玉预制件。
  D RH和DH炉用耐火材料
    RH是真空吹氩循环脱气的一种钢水精炼设备,而DH是真空脱气的一种精炼设备。一般真空室下部用镁铬砖;浸渍管内部用镁铬砖,外部用铝镁尖晶石质、镁锆质浇注料等套浇和补浇等;真空室上部也用一般镁铬砖。目前RH用耐火材料开始以低碳镁炭砖替代镁铬砖。
    目前世界上80%以上的钢坯采用连铸技术生产。连续铸钢使用的主要设备有盛钢桶、塞棒、水口系统、中间包和结晶器等。连铸用耐火材料性能好坏直接影响连铸效率和钢坯质量。随着现代高速高效连铸技术及洁净钢冶炼技术的发展,必须进一步提高现有连铸用耐火材料的性能,开发新型材质,连铸用耐火材料正向着高性能、多功能、长寿命的方向发展。
  连续铸钢系统用耐火材料的主要技术要求是:耐1600—1650℃以上高温;抗热震性好;高温抗折强度和耐压强度高i热膨胀和重烷收缩变化小;具有良好的抗这蚀能力;抗钢水冲击能力高s施工方便,成本低。
  6.1盛钢桶用耐火材料
    盛钢捅是贮运钢水的容器,俗称钢包,有时用于二次精炼。盛钢桶结构为钢制壳体,内衬一般由三层耐火材料构成;紧靠壳体一层为耐火纤维毡;第二层为永久衬,即非工作层;与钢水接触的为工作衬。
  盛钢桶工作衬用耐火材料损毁的主要原因是:盛钢水和空桶循环时温度骤变引起的热崩裂;高温下钢水和炉渣对耐火材料的化学侵蚀和冲刷损毁;消除桶壁核钢、结渣、结瘤时的机械力的破坏。因此,盛钢桶用耐火材料的使用寿命都不同。使用过程中对局部损段要及时进行检修和喷补。
  工作衬过去常用普通粘土砖砌筑,有的国家采用蜡石砖等半硅砖。为了提高盛钢桶内衬的抗渣性、抗热震性和高温强度,可采用焦油沥青浸渍戮土砖,经油浸增碳,降低了气孔率,粘土砖的性能得到了很大的改善。
    整体塞棒主要用于中间包,采用塞棒可以降低事故率,提高钢坯质量。在整体塞棒内还可设计吹氨孔以向浸入式水口吹氨,防止水口堵塞。目前整体塞律本体材料主要为铝碳质,并台有一定的熔融石英。塞棒头部受钢水冲蚀严重,它抗侵蚀、抗冲刷性能的好坏是决定其使用寿命的关键因素。为提高塞棒的使用寿命,根据所浇钢种的不同,棒头可采用Al2O3—C质、MgO—C质或ZrO2—C质材料。如在浇铸钙处理钢时采用MgO—C质,浇铸高锰钢或高氧钢时采用ZrO2—C质材料。此外,在设计棒头材质时应注意与浸入式水口碗部材质相同。以防止跳连等现象的发生。为提高钢水洁净度,减少浸入式水口内Al2O3结瘤,还研制了具有吹氩通道的塞棒(塞头部位安装了透气塞),主要有单孔和多孔两种形式。
  塞棒渣线部位是影响其寿命的另一因素。根据浇铸钢种及中间包覆盖剂的种类,其材质可采用Al2O3—C质、MgO—C质或ZrO2—C质。
  6.3水口系统
    水口系统包括滑动水口、长水口和浸入式水口
    (1)滑动水口。滑动水口是用耐火材料制成的上下滑板和机械驱动机构,安装在盛钢桶底部的外面,以代替塞棒系统进行挠钢。一般为高铝质、刚玉质、铝碳质、铬英石质、铝镁碳质、镁质和镁铬质耐火材料。成型后,不烧制品仅经焦油浸渍处理,烧成制品还需经高温烧成。所有制品皆需经机械加工将滑板接触面磨光。
  为适应多护连浇需要,我国成功地生产了铝碳和铝铬破优质复合滑板,其应用范围从大包扩大到中间包。铝倍碳滑板以烧结氧化铝为主原科,配有一定量的铬莫来石和石墨,形成以单斜氧化锆、刚玉及英来石为主晶相.碳链网络和陶瓷结合的高级耐火制品,具有高强度和优良的抗热震和抗侵蚀性能,达到多妒连铸的目的。
  (2)长水口。长水口是钢水从盛钢桶注入中间包的导流管,其作用是导流、防止钢水飞溅和二次氧化。
  长水口材质的设计主要依据浇铸钢种、侥铸时间及中间包覆盖剂的种类。目前主要采用Al2O3—C质,该材质对钢种的适应性强,特别适合浇铸特殊钢,对钢水污染小。为了满足高效连铸的需要,可根据长水口各部位不同的使用条件进行最佳组成设计,以获得最长的使用寿命。在腕部,由于磨损大并容易吸入空气,通常采用SiO2或不含SiO2的从Al2O3—C材料或适当降低石墨含量。由于受中间包覆盖剂及钢水侵蚀,渣线部位往往成为影响长水口寿命的主要因素,为了提高渣线部位的抗侵蚀性,根据浇铸钢种相中间包覆盖刑的不同,可采用ZrO2—C或MgO—C材质。
  目前,长水口主要有两个发展方向。一是不合SiO2长水口的研制。传统的Al2O3—C质长水口通常含有一定数量的熔融石英以提高抗热震性。然而,由于SiO2与MnO或FeO反应生成低熔点物质,从而降低了材料的抗侵蚀和抗冲刷性能。因此,在浇铸高锰钢或高氧钢时,研制开发了不含SiO2的Al2O3—C材料。相对于传统的Al2O3—C材料,该材料线胀系数较大,必须精确控制预热条件。此外,可合理设计氧化铝的颗粒级配或添加z必—莫来石及适量的低熔点物质,改善材料的抗热展性能。长水口的另一个发展方向是免烘烤及多中间包浇铸用长水口.此类长水口通常含有较多的石墨及一定量的熔融石英,材料的抗氧化和抗冲刷性能较差,但能节约时间和能源。
  长水口存在的主要问题是在使用过程中颈部断裂和抗侵蚀、抗冲刷性差,不能满足多炉连铸的要求,制约了连铸工艺过程。为此,根据长水口不同部位的使用环境设计材质组成,同时通过调节组成,在抗侵蚀、抗冲刷性与抗热震性之间找出最佳平衡点,对提高长水口使用寿命非常重要。这也是目前开发高性能长水口研究的重点。
  (3)浸入式水口。浸入式水曰是钢水从中间包注入结晶器的导流管。作用与长水口一样,也是导流、防止钢水飞溅和二次氧化。
  浸入式水口的性能和使用行为直接影响连铸效率和铸坯质量。在使用过程中要求浸入式水口耐钢液和结晶器保护渣侵蚀,不与钢水中的物质反应生成堵塞物。最初的浸入式水口采用熔碰石英材料,但其抗侵蚀性差,不能满足多炉连铸相洁净钢生产的需要。目前主要采用本体为Al2O3—C质、渣线复合ZrO2—C质的复合式浸入式水口。在满足抗热展性的前提下,渣线材质抗结晶器保护渣的侵蚀性能和水口内部抵抗Al2O3结瘤的性能是决定浸入式水口使用寿命的关键。
  6.4中间盛钢桶用耐火材料
    连续铸锭用中间盛钢捅也称中间包或钢水分配槽。它是连铸系统中使用耐火材料品种最多的设备之一。
  中间包在工作时,包衬要经受1530—1580℃钢水长时间(400—800min)的浸泡以及中间包渣的侵蚀作用。所以,要求中间包工作层耐火材料具有良好的抗钢水和熔渣侵蚀的能力;对于设置在中间包中的钢液过滤器和挡渣堰板,要求能承受钢水的热冲击和一定的静压力。
  中间包永久衬一般由耐火砖砌筑而成。在使用过程中,由于砖缝的存在导致砖体脱落而损坏,严至影响到中间包的使用寿命。随着中间包涂料的成功应用,其永久层已改为整体浇注料,使用寿命得以大幅度提高。
  中间包内衬一般采用半硅砖、蜡石砖、粘土砖砌筑。也可采用高铝砖、锆英石砖、镁铬砖或不定形耐火材料捣制。此外,随着中间包涂料,如镁质、镁铬质、硅酸铝质耐火涂料的应用,内衬的寿命显著提高。近年开发的中间包碱性涂料,特别是高钙涂料,不仅有效地提高了中间包的寿命,还改善了钢水洁净度。

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