在以纯铝酸钙水泥为结合剂的耐火饶注料中,水泥、添加剂和超微粉之间存在明显的相关性。其中,添加剂与水泥中的CA、CA2及其水化产物的相互作用对水泥的水化、硬化产生直接影响。
一般地,水泥的水化反应包括溶解、核化和沉析三个阶段。无水铝酸钙与水接触后溶解并释放出Ca2+离子和AlO4-离子;当溶液达到饱和时,水化铝酸钙开始成核并品化,进而导致大量沉析,此阶段对应于水泥的固化和硬化。各种添加别的作用就是控制溶液中Ca2+离子和水化AlO4-离子的量。图5.5.1示小了水泥水化过程从各种添加剂的作用。

(1)缓凝剂
缓凝剂通过改性,即通过减慢无水水泥颗粒的溶解而影响其水化反应动力学。具机理包括通过吸附在水泥颗粒周围和(或)与钙离子结合来阻碍水泥颗粒溶解。
缓凝剂主要为钠盐系列化合物,其中酸主要是有机酸、柠檬酸或葡萄糖酸。这些缓凝剂的实例有:羧基羧酸及其衍生物盐,如柠檬酸、柠檬酸三钠、洒石酸和葡萄糖酸钠。
缓凝剂Na+X-中X-是酸根阴离子,溶液中X-生成钙盐的溶解度有限。溶液中Ca2+活性降低导致较低的c(Ca2+)/c(AlO4-)比,这样造成水化沉析速度降低。
另外,钙盐或有机酸可吸附在水泥颗粒表画,从而进一步延缓水泥溶解到饱和的速度。
(2)减水别
减水剂吸附在水泥颗粒上,改变表面电荷和增加电位。这就便生成带负电荷水化产物的能力减小。该产物能中和无水水泥表面正电荷,阻止絮凝的带正电荷离子斥力作用产生好的分散作用。反应机理示于图5.5.2。

减水剂和缓凝剂都依赖十在水泥颗粒上的吸附机理而起作用,这也是两种添加剂有类似影响的原出。一个较好的例子是柠檬酸三钠,它可改善流动性又可延缓固化时间。
(3)促凝别
促凝剂依靠形成品种的诱导作用减少晶核形成所需要的时间来影响水泥水化的潜伏期,因而促进了水化。锂盐是铝酸钙水泥最常用的促凝剂。在溶液中,锂离子与AlO4-反应析出不溶性铝酸锂,从而提高溶液中的c(Ca2+)/c(AlO4-)比,促进迅速形成水化物,结果加速固化时间。
各种添加剂对以纯铝酸钙水泥作组合剂的耐火浇注料的作用可归纳为;①对一般浇注料,固化时间和硬化时间受促凝剂和缓凝剂的综合控制、并保证了水化反比以适宜的速率进行;②对自流浇注料等一些需要高流动性的浇注料,其作业件和流动性靠柠檬酸钠和减水剂如三聚磷酸钠和聚丙酸脂聚合物的综合作用得以较好控制;③选用添加剂时,还应考虑其与超菌活性剂(如氧化硅微粉和活性氧化铝微粉)以及水泥的相互反应。
基于上述原则,对于不同材质的浇注料可选用其种一种或多种复合舔加剂。表5.5.1和表5.5.2是针对硅铝系低水泥浇注料选用了两种复合添加剂的应用实例。

浇注料的流动性按ASTM、C230规定的方法,用其征流动桌上振动25次后的流动值来衡量。同时还测定了其在振动台上的流动性。以浇注料在振动下不流动的时间作为施工性的量度。表5.5.3列出了具体的测定结果。

结果表明,两种复合添加剂对铝硅质低水泥浇注料均能达到很好的作用,其流动性和施工性可满足包括振动浇注和泵送等多种施工方法。
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