铬比同周期的钛、钒具有更高的正电荷和更小的半径为0.052nm，所以不论在晶体或溶液中都没有简单的Cr+6离子，总是以氧化物、含氧酸根等形式存在。
CrO3是铬酸的酐，称为铬酐，熔点小于2O0℃。6价铬是氧化剂，污染环境，对人体有害。
6价铬污染，作为一个国际公认的环境问题，越来越受到各国的重视。美国首先制订了6价铬排放极限标准。日本自来水法规定：饮用水中6价铬含量在0.05mg／L以下。工业废物处理法规定：(1)由工业废弃物或工厂中产生的无机污染检液，6价铬在0.5mg／L以下；(2)由工业废弃物或工厂产生的污染检液，6价铬在1.5mg／L以下。我国环保标准GBl8918—2O02规定：一类污染物最高排放浓度(日均值)总铬小于0.1mg／L，6价铬小于0.05mg／L；污泥农用时污染物控制标准极限，总铬含量最高允许值：在酸性土壤(pH值≤6.5)600mg／kg干污泥，在碱性土壤(pH值≥6.5)1000mg／kg干污泥。
碱性介质(如存在钾、钠、钙时)、较高的氧压、适宜的温度是产生6价铬的重要条件。
在中性气氛中，CaO-Cr2O3系材料的熔点很高，所形成的3价铬盐化合物CaO·Cr2O3(有α和β两种变体)，熔点2170℃，无6价铬化合物生成。在空气中，从1228℃到808℃依次形成3种6价铬的化合物：9CaO·Cr2O3·4Cr2O3、3CaO-2Cr2O3·2Cr2O3、CaO·0O3。氧压对CaO-Cr2O3系材料产生6价铬的重要作用。在碱性介质中，最容易形成的6价铬盐为K2Cr2O7(重铬酸钾，俗称红矾钾)、Na2Cr2O7(重铬酸钠，俗称红矾钠)，二者均为强氧化剂，有腐蚀性和毒性。
1、镁铬砖制造过程中形成6价铬的因素及抑制方法
A原料
制造镁铬砖的原料：镁砂、铬矿不含6价铬。但笔者检测铬绿(Cr2O3)和电熔镁铬砂有6价铬。因此破碎、粉磨电熔镁铬砂以及加入铬绿配料、混合、成形时应注意防护。
B结合剂
混合镁铬砖泥料若使用含有碱离子[Na+、K+]的结合剂，如碱性纸浆废液、水玻璃、钠的磷酸盐等，烧成后的制品中会形成6价铬盐。试验表明：不同Na2O含量的纸浆废液作结合剂制镁铬砖，检测6价铬发现，Na2O高时，6价铬也高，
C、烧成时氧分压的影响
曾对Cr2O3含量12％的镁铬砖做调整氧压的烧成试验(调整燃料与助燃空气比例)，结果显示，空气过剩系数偏大时，6价铬含量也高。
有资料介绍，在镁铬砖搬运、砌筑、切磨加工时，3价铬的极限浓度可达0.5mg／m3，长期接触能致肺病；6价铬的极限值可达0.02～0.05mg／m3，长期接触可致肾病和癌病。操作人员应注意防护。
采用低钙镁砂原料，以无碱或低碱结合剂混合料，适当控制冷却带前端风压，镁铬砖的制造过程中产生的6价铬含量可低至0.04×10-6，对环境的污染很少，已在公认的允许标准之内。
2、使用过程中形成6价铬
在炼钢时的还原气氛下，氧压低，不会增加镁铬砖中6价铬的含量。在热介质(含钙、钠、钾)较多的情况下，6价铬急剧升高。比如在水泥回转窑中服役的镁铬砖，水泥熟料与镁铬砖反应，生成6价铬盐3CaO·3A12O3·CaCaO4。在石灰窑、煅烧白云石回转窑等存在碱性热介质的环境下，镁铬砖用后都会产生6价铬盐。这些6价铬盐溶解于水，造成水质污染。
6价铬含量超标的镁铬砖，不能排放到露天环境中。夹杂不多的镁铬废砖可以回收作低档镁铬砖的原料；夹杂多的镁铬废砖可以用还原煅烧的办法使6价铬转为3价铬，在镁铬废砖中加TiO2或加入焦粉，在800～12O0℃下煅烧，均可使6价铬向3价铬转化。
3、积极开发无铬碱性砖
开发应用无铬砖是解决6价铬污染最根本、最永久的办法。镁铝尖晶石砖系、镁钙砖系、镁锆砖系等都是非常有前景的碱性品种。
无铬砖的开发和应用，在6价铬污染危害最重的区域——水泥行业已经取得明显成果，镁尖晶石砖、MgO-CaO系制品取得的市场占有率最大，在玻璃窑蓄热室、石灰窑等也有明显进展。在冶金行业遇到的困难较大些，在温度高、热冲击大、渣侵蚀严重的二次精炼炉，特别是在重有色冶金炉中，耐火材料受到镁橄榄石渣的严重侵蚀，开发有效的无铬砖任重道远。因此，在积极推行无铬化的同时，减少、预防镁铬砖生产、使用中的危害仍是重要课题。
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