半硅质耐火材料是指A12O3质量分数小于30%、SiO2质量分数大于65%,采用蜡石、硅质粘土或原生高岭土及其尾矿、煤矸石等主要原料,以结合粘土为结合剂的一类耐火材料。在我国与国际标准中没有半硅质耐火材料的定义,但定义SiO2质量分数大于85%、小于93%的耐火材料为硅质耐火材料,定义Al2O3,质量分数在30%~48%的铝硅质耐火材料为粘土质耐火材料。按传统称AL2O3质量分数在15%~30%的铝硅耐火材料为半硅质耐火材料。其晶相为方石英、莫来石,以及一定数量的玻璃相。其典型代表为蜡石砖。
1、蜡石原料
生产半硅质耐火材料最常用的原料是蜡石。蜡石矿由叶蜡石、石英、高岭石、云母等构成。矿石呈致密块状,有蜡状光泽。因杂质不同而成不同颜色,如灰色、蜡黄色、淡棕色、肉红色等。有滑腻感,与滑石极为相似。我国蜡石资源丰富,主要分布于东南沿海的火山岩发育地区,其中福建、浙江有多处矿点。
1.1叶蜡石的化学矿物组成
叶蜡石是一种含水的硅酸盐矿物,理论上A2O3占28.3%,SiO2占66.7%,H2O占5%。由两层六方硅氧四面体网层夹一层“氢氧铝石”八面体(铝氧八面体)层,层间靠氢键连接而成复杂层状结构。叶蜡石又称青田石、寿山石、印章石、蜡石等。可分为叶蜡石质蜡石、硅质蜡石、高岭石质蜡石和水铝石质蜡石。常含有一定数量的Fe2O3、CaO、R2O等杂质。
1.2蜡石的基本性质
由于蜡石的矿物组成不同,它们的差热曲线明显不同,存在不同的吸热与放热峰。可见试样未烧结以前,在一定温度范围内会产生膨胀,其原因是晶格膨胀,铝氧、硅氧层分离所致。700℃左右开始发生剧烈膨胀,900℃开始尺寸变化趋于平缓,1100℃开始收缩。这一膨胀特性是蜡石砖具有微膨胀特性的基础。生蜡石的硬度很小,是常用的雕刻材料,但经煅烧后其硬度与强度大幅度提高。此外,叶蜡石具有较好的化学稳定性,在高温下才能被硫酸分解。
2、半硅质砖的生产工艺要点
半硅质砖的制造工艺和粘土砖基本相似,最大的区别是半硅质砖可以全部利用生料制砖。其生产工艺要点如下。
(1)利用天然的硅石粘土、蜡石时,要根据原料的性质和成品的使用条件,决定是否加入熟料。可采用生料直接制砖,也可将部分蜡石原料煅烧成熟料后加入配料中,或者加入%~20%的粘土熟料取代天然的硅石粘土。
(2)如果外加石英砂或硅石作瘠性料时,其颗粒大小应根据制品性能要求而定。一般情况下,若原料杂质多,石英颗粒细,制得的制品的耐火性能低,热震稳定性下降,但强度增大。若用的石英颗粒大,制品的强度低,但抗热震性增强,荷重软化温度提高。
(3)蜡石生料水分较小(小于7%),全蜡石或加少量结合粘土配料时,泥料水分低,结合性能差。同时,蜡石砖在使用过程中,一般要经过反复加热一冷却,膨胀量逐渐增大,体积密度进一步降低。因此,应该高压成型,一般成型压力在50 MPa以上。也有的成型压力为50~100 MPa,或采用真空脱气压砖机来成型体积稳定性高的高密度蜡石砖。这种蜡石砖透气度小,气孔直径细小,可提高耐用性。
(4)最高烧成温度随所用原料特性而有差异,通常采用低温烧成,温度比烧成温度较低的粘土砖还要低150 ℃,一般不超过1200 ℃。烧成后缓慢冷却。
3、半硅质砖的性能特点与应用
以叶蜡石为主要原料生产的半硅质砖,耐火度大于1700℃。高温下不收缩而有一定的微膨胀。抗热震性较好,能经受钢渣和金属的冲击,且有较强的抗蠕变能力。其微膨胀性有利于提高砌体的整体性,减弱熔渣沿砖缝对砌体的侵蚀作用。同时,在高温使用过程中可在半硅质砖表面形成粘度大的釉状物质,阻止熔渣向砖内渗透,从而可提高抗熔渣侵蚀的能力。为了改善半硅质砖的性能,有时需添加一些其他物质,如添加莫来石、高铝矾土熟料、及锆英石等来提高耐火砖的耐热性。
半硅质砖主要被应用于钢包包底内衬、铁水包内衬、浇钢砖和窑炉烟道等。随着对钢质量要求的提高,半硅砖在钢铁工业中的用量已很少。
除了蜡石以外,其他半硅质材料与矿物,也可以用来制造半硅质耐火材料。
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