镁铬砖制造过程中形成6价铬的因

A原料

制造镁铬砖的原料：镁砂、铬矿不含6价铬。但铬绿(Cr203)和电熔镁铬砂有6价铬。因此破碎、粉磨电熔镁铬砂以及加入铬绿配料、混合、成形时应注意防护。

B结合剂

混合镁铬砖泥料若使用含有碱离子[Na+、K+]的结合剂，如碱性纸浆废液、水玻璃、钠的磷酸盐等，烧成后的耐火砖中会形成6价铬盐。试验表明：不同Na2O含量的纸浆废液作结合剂制镁铬砖，检测6价铬发现，Na2O高时，6价铬也高。

C烧成时氧分压的影响

曾对Cr2O3含量12％的镁铬砖做调整氧压的烧成试验(调整燃料与助燃空气比例)，结果显示，空气过剩系数偏大时，6价铬含量也高。

有资料介绍，在镁铬砖搬运、砌筑、切磨加工时，3价铬的极限浓度可达0.5mg／m3，长期接触能致肺病；6价铬的极限值可达0.02～0.05rng／m3，长期接触可致肾病和癌病。操作人员应注意防护。

采用低钙镁砂原料，以无碱或低碱结合剂混合料，适当控制冷却带前端风压，镁铬砖的制造过程中产生的6价铬含量可低至0.04×10^-6，对环境的污染很少，已在公认的允许标准之内。

使用过程中形成6价铬在炼钢时的还原气氛下，氧压低，不会增加镁铬砖中6价铬的含量。在热介质(含钙、钠、钾)较多的情况下，6价铬急剧升高。比如在水泥回转窑中服役的镁铬砖，水泥熟料与镁铬砖反应，生成6价铬盐3CaO·3A1203·CaCa04。在石灰窑、煅烧白云石回转窑等存在碱性热介质的环境下，镁铬砖用后都会产生6价铬盐。这些6价铬盐溶解于水，造成水质污染。

6价铬含量超标的镁铬砖，不能排放到露天环境中。夹杂不多的镁铬废砖可以回收作低档镁铬砖的原料；夹杂多的镁铬废砖可以用还原煅烧的办法使6价铬转为3价铬，在镁铬废砖中加TiQ或加入焦粉，在800～1200℃下煅烧，均可使6价铬向3价铬转化。

无铬砖的开发和应用，在6价铬污染危害最重的区域——水泥行业已经取得明显成果，镁尖晶石砖、MgO-CaO系耐火砖取得的市场占有率最大，在玻璃窑蓄热室、石灰窑等也有明显进展。在冶金行业遇到的困难较大些，在温度高、热冲击大、渣侵蚀严重的二次精炼炉，特别是在重有色冶金炉中，耐火砖受到镁橄榄石渣的严重侵蚀，开发有效的无铬砖任重道远。

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