工业耐火材料在高温(到1700℃)下,真空(0.678Pa)中的稳定性按下列顺序降低:以氧化钙稳定的二氧化锆为基的耐火材料,刚玉(Al2O3 99%),提高纯度基础上的白云石材料,莫来石结合刚玉材料(A12O3 90%),电熔刚玉(A12O3 90%),镁铬的和方镁石材料。
河南耐火材料厂专家曾经指出的镁,铬,硅和铝的氧化物,在压力低于133Pa,温度低于1600℃下,即钢的真空处理温度下能够被还原。所以含游离状态的氧化物,特别是氧化硅和氧化铬的耐火材料不适宜在真空设备内衬上应用。一般要氧化硅结合在莫来石中,而氧化铬在镁铬尖晶石中,热力学序列反应概率,在某些场合与动力学序列不一致。可是氧化物耐火材料在真空室的稳定性,不仅取决于汽化反应和一氧化碳的还原,然而溶解在钢中的碳又直接还原。并且耐火材料氧化物与钢的碳。在真空室中相互作用的某些反应比汽化反应在更低的温度下进行。
真空装置中牵涉到耐火材料使用问题,在真空处理过程中,由于气体强烈析出,补充加重钢的紊流性相当大,真空处理持续时间达到90min,并在许多场合采用感应搅拌钢。
关于这种或那种类型耐火材料的可行性,应按它的汽化度或按碳的氧化物或溶解在钢中碳的还原。例立对CO热力学的稳定性,在高温下A12O3比MgO高些,可是从耐火材料的A12O3被钢中的碳还原,局部和CO还原为铝。金属铝溶解到钢中,然后被氧化,并形成氧化物,是钢的非金属夹杂物的污染源。刚玉耐火材料的寿命实际上是不高的。
方镁石耐火材料的损毁是方镁石溶解进渣中的方式进行,渣乃是钢和合金添加物的氧化产物。
方镁石被还原,全部还原到金属镁。金属镁在钢中不溶解,而从金属熔池飞出凝结,然后又在耐火材料砌体上被氧化。此外,镁质耐火材料是非热稳定的。已知镁质耐火材料中有氧化铬存在,提高它对温度波动作用的稳定性。可是游离氧化铬易被还原。因而氧化铬应该是结合为MgCr2O4无残余,即熔合物。确实熔融镁铬基制品在钢真空处理装置的金属带表现出稳定性比较好。而在渣带,如果高碱性渣,由于气孔中积累硅酸二钙和后来临时修理它的转化而被破坏。
用二价铁催化硅酸二钙相的转变,伴随体积增大到12%,而造成内衬深处掉片(爆炸性损毁)。为了防止这种破坏,渣中引入专用的镁质黏土成分做中和剂。中和剂在耐火材料内衬上形成高温结渣层保护,防止强烈的浸润和减少渣和金属的侵蚀作用。耐火材料中引入硅酸二钙转变的稳定剂B2O3和P2O5。
镁铬耐火材料中力求降低原料的二氧化硅含量,要小于0.5%,应该采用精选的镁质原料和合成的铬矿。
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